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自然銅

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自然銅
Zì Rán Tónɡ
自然銅
別名 石髓鉛、方塊銅
功效作用 散瘀接骨,止痛。用于跌撲腫痛,筋骨折傷。
英文名 PYRITUM
始載于 雷公炮炙論
毒性 無毒
歸經(jīng) 肝經(jīng)
藥性
藥味

自然銅硫化物類鐵礦族礦物黃鐵礦。又名石髓鉛(《雷公炮炙論》),方塊銅(《藥材學(xué)》)。含二硫化鐵(FeS2)礦石。采挖后除去雜質(zhì),洗凈、干燥、砸碎;或以火煅、醋淬至表面呈黑褐色、光澤消失、酥松為度、曬干、碾粗末。有散瘀止痛,續(xù)筋接骨的功效。

目錄

簡(jiǎn)介

自然銅是元素在自然界天然生成的各種片狀、板狀、塊狀集合體。沒有氧化過的自然銅表面為紅色,具有金屬光澤。但因?yàn)檠趸脑颍ǔW匀汇~會(huì)呈棕黑色或綠色。自然銅中往往還會(huì)含有微量的鐵、銀和金等元素。銅是重要的金屬,有著極廣的用途?! ?/p>

晶體化學(xué)

原生自然銅常含少量或微量Fe、Ag、Au、Hg、Bi、Sb、V、Ge等元素;Fe在2.5%以下,Ag多呈自然銀包裹物,Au固溶體可達(dá)2~3%。次生自然銅較為純凈?! ?/p>

化學(xué)成份

                                                                                                        含二硫化鐵,其中含鐵46.6%,硫53.4%。還含銅、鎳、砷、銻等雜質(zhì),但也有不含的。  

結(jié)構(gòu)與形態(tài)

等軸晶系,Oh5-Fm3m;a0=0.361nm;Z=4。原子

自然銅

呈立方最緊密堆積,位于立方晶胞的角頂和各個(gè)面的中心,構(gòu)成按立方面心排列的銅型結(jié)構(gòu)。六八面體晶類,Oh-m3m (3L44L36L29PC)。完好晶體少見。主要單形:立方體a,菱形十二面體d,八面體o,亦可有四六面體h。雙晶面依(111),簡(jiǎn)單接觸雙晶普遍,亦有穿插雙晶。集合體常呈不規(guī)則樹枝狀、片狀或扭曲的銅絲狀、纖維狀等。次生自然銅多呈粗糙的粉末狀或片狀、細(xì)脈狀、致密塊狀等?! ?/p>

形態(tài)特征

                                                                                                        晶體結(jié)構(gòu)屬等軸晶系。晶體呈立方體、五角面體以及八面體的晶

自然銅(生品)

形,在立方體或五角面體晶面上有條紋,相鄰兩個(gè)晶面

自然銅

的條紋互相垂直。集合體呈致密塊狀、浸染狀和球狀結(jié)核體。藥用者多為立方體者。淺黃銅色,表面常帶黃褐色錆色。條痕綠黑色。強(qiáng)金屬光澤。硬度6~6.5,性脆。相對(duì)密度49~52。無解理,斷口參差狀。黃鐵礦是地殼中分布最廣的硫化物,可見于各種巖石和礦石中,但多由火山沉積和火山熱液作用形成。外生成因的黃鐵礦見于沉積巖、沉積礦石和煤層中,此處形成的黃鐵礦多為致密塊狀和結(jié)核狀者。產(chǎn)于遼寧、河北、江蘇、安徽、湖北、湖南、廣東、四川、云南等地。黃鐵礦在氧化帶不穩(wěn)定,易分解形成各種鐵的硫酸鹽和氫氧化物。鐵的氫氧化物為褐鐵礦。而保留著黃鐵礦的假象。目前云南、廣東等省個(gè)別地區(qū)即將此種已變?yōu)楹骤F礦的黃鐵礦稱“土然銅”使用。其療效是否與黃鐵礦相同值得研究?! ?/p>

產(chǎn)狀與組合

自然銅

是地質(zhì)作用中還原條件下的產(chǎn)物,形成于原生熱液礦床;也見于含銅硫化物礦床氧化帶下部,常與赤鐵礦、孔雀石、輝銅礦等伴生,由銅的硫化物還原而成:

CuFeS2(黃銅礦) 4O2 ; CuSO4 FeSO4

2CuSO4 2FeSO4 H2O ; Cu2O(赤銅礦) Fe2(SO4)3 H2SO4

Cu2O H2SO4 ; CuSO4 H2O Cu(自然銅)

自然銅有時(shí)亦交代砂礫巖的膠結(jié)物,出現(xiàn)于含銅砂巖中。在氧化條件下不穩(wěn)定,常轉(zhuǎn)變?yōu)殂~的氧化物和碳酸鹽,如赤銅礦(Cu2O)、黑銅礦(CuO)、孔雀石、藍(lán)銅礦等?! ?/p>

炮制方法

自然銅

《圣濟(jì)總錄》:“水洗去灰?!薄?a href="/w/%E6%99%AE%E6%B5%8E" title="普濟(jì)">普濟(jì)方》:“研一復(fù)時(shí),極細(xì)為度。”現(xiàn)行,取原藥材,除去雜質(zhì),大者搗碎,洗凈,干燥。生品其質(zhì)堅(jiān)硬,不便粉碎和煎出;多煅淬入藥,很少生用?! ?/p>

煅自然銅

理傷續(xù)斷方》:“煅存性?!薄妒?jì)總錄》:“一斤好者,杵碎

自然銅

,用生鐵銚子內(nèi),以炭火秤一,漸以三二斤,逼藥銚子,令通赤,徐添火,可半日以來,其藥有微焰起,聞腥氣,又

硫黃者,藥乃成,放冷取出,如藥有五色者,甚妙,然后安向凈黃濕上,上著紙,先襯藥,用盒合之,令密不得通風(fēng)。一宿出火毒,乳缽內(nèi)研細(xì),以水凈淘黑汁,濃者收取,次更細(xì)淘,又收濃者,三五度淘,澄定去清水,用新瓦盒,內(nèi)將紙襯之,令泣干。如黑粉。”《世醫(yī)得效方》:“搗細(xì)末,用甘鍋?zhàn)右粋€(gè)盛之,不封,于地坑內(nèi),以炭火一斤燒之,火盡候冷,取出研細(xì),水飛候干,卻入乳缽研細(xì)如面,不見水銀星子為度?!薄 ?/p>

醋自然銅

《雷公炮炙論》:“如采得,先捶碎,同甘草湯煮一伏時(shí),至明漉出,

自然銅

攤令干,入臼中搗了,重篩過,以醋浸一宿,至明,用六一泥泥瓷合子,約盛得二升已來,于文武火中養(yǎng)三日夜,才干便用蓋蓋了,用火煅兩伏時(shí),去土抉蓋,研如粉用。若修事五兩,以醋兩鎰為度?!薄?a href="/w/%E4%B8%89%E5%9B%A0" title="三因">三因方》:“燒存性,醋浸一宿?!薄妒?jì)總錄》:“火煅紅,以米醋浸,又煅幾十余次,水洗灰研。”《普濟(jì)方》:“火煅,醋淬十二次,研,水飛過焙?!爆F(xiàn)行,取凈自然銅,砸成小塊,置無煙爐火上或置適宜的容器內(nèi),用武火加熱煅至暗紅色,取出后及時(shí)放入醋內(nèi)浸淬,如此反復(fù)煅淬數(shù)次至黑褐色,表面光澤消失并酥松,取出,攤涼。每自然銅100kg,用醋30kg。煅淬后,質(zhì)脆,易于粉碎和煎出藥效,同時(shí)增強(qiáng)散瘀止痛的作用。貯干燥容器內(nèi),置干燥處,防塵。  

理化性能

銅紅色,表面常出現(xiàn)棕黑色氧化被膜。條痕銅紅色。金屬光澤。不透明。無解理。硬度2.5~3。相對(duì)密度8.4~8.95。具延展性,良導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性。顯微鏡下:玫瑰色,銅紅色。反射率R:61(綠),83(橙),89(紅)。

[鑒定特征] 銅紅色,表面氧化膜棕黑色,密度大,延展性強(qiáng)。常與孔雀石、藍(lán)銅礦伴生。吹管焰中易熔,火焰呈綠色(Cu)。  

工業(yè)應(yīng)用

大量富集時(shí)可作為銅礦石開采。銅是一種紫紅色金屬,延性、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性良好,熔點(diǎn)1083.40.2℃,沸點(diǎn)2567℃。易與Zn、Pb、Ni、Al、Ti形成合金。這些性能使銅及其合金廣泛用于電器、車輛、船舶工業(yè)和民用器具等?! ?/p>

性狀鑒別

本品多呈六方體,粒徑0.2-2.5cm,有棱,亮淡黃色;條痕綠黑色或棕紅色。表面平滑,有時(shí)可見細(xì)紋理。不透明;具金屬光澤。體重,質(zhì)堅(jiān)硬而脆,易砸碎,斷面黃白色,有金屬光澤。無嗅,無味,但燒之具硫黃氣。以塊整齊、色黃而光亮、斷面有金屬光澤者為佳。有的自然銅經(jīng)風(fēng)化后而成為褐鐵礦,呈黃褐色或黑褐色。破碎后碎塊仍為黑褐色;有時(shí)內(nèi)部夾有淡黃色塊(黃鐵礦)?! ?/p>

顯微鑒別

反射偏光鏡下:反射光下顯金屬光澤,淺黃銅色;無解理。均質(zhì)性?! ?/p>

理化鑒定

1.取本品粉末1g,加稀鹽酸4ml,振搖,使其溶解,在試管口蓋一片醋酸鉛試紙,靜置,試紙逐漸變?yōu)樽厣?。(檢查硫化物)

2.取上述反應(yīng)后的溶液,濾過。

①取濾液加亞鐵氰化鉀試液,即生成深藍(lán)色沉淀;分離,沉淀在稀鹽酸中不溶,但加氫氧化鈉試液,即分解成棕色沉淀。(檢查鐵鹽)

②取濾液,加硫氰酸銨試液,即顯血紅色。(檢查鐵鹽)  

藥物

自然銅是常用活血化瘀止痛藥物。

自然銅

本品為硫化物類礦物黃鐵礦族黃鐵礦。 Pyrite

形態(tài):等軸晶系。晶形多為立方體,集合體呈致密塊狀。表面亮淡黃色,有金屬光澤;有的黃棕色或棕褐色,無金屬光澤。具條紋,條痕綠黑色或棕紅色。體重,質(zhì)堅(jiān)硬或稍脆,易砸碎。斷面黃白色,有金屬光澤;或斷面棕褐色,可見銀白色亮星。硬度6~6.5。比重4.9~5.2。

[生境分布]產(chǎn)于金屬礦脈中,沉積巖與火成巖接觸帶,亦見于變質(zhì)巖中。分布遼寧、山西、河北、四川、廣東、湖南、湖北、甘肅、安徽。

[采制]全年皆可采,在礦區(qū)撿取,除去雜石即得。

[化學(xué)成分]主含二硫化鐵(FeS2)。

性味功能]辛,平。散瘀,接骨,止痛。

[主治用法]用于跌打腫痛,筋骨折傷。多入丸散服;外用研末調(diào)敷。

[用量]3-9g;外用適量。

釋名: 亦或石髓鉛。

氣味: 辛、平、無毒。

主治: 1、心氣痛。用自然銅,先經(jīng)火煅(即燒紅),然后醋淬(即蘸醋酒上去,令紅消熱退),淬后又煅,反復(fù)九次,最后研為細(xì)末。每次取一小提撮,調(diào)醋服。

自然銅

2、項(xiàng)下氣癭(項(xiàng)下皮膚,伸張成囊,囊內(nèi)不是水,而是氣)。用自然銅丟在水缸里,每天飲食,都用此水。日久,氣癭自消?;虬炎匀汇~燒成煙氣,張口吸入亦可。

3、暑濕癱瘓。用自然銅燒紅,酒浸一夜,加炮過的川烏頭,五靈脂蒼術(shù)(酒浸)各一兩,當(dāng)歸二錢,共浸酒里。浸后取出,做成丸子,如梧子大。每服七丸,酒送下。吃到四肢麻木,是癱瘓快好的表現(xiàn),可以停止服藥。

4、骨折。用自然銅磨酒服或用銅屑和酒服,均有效,但骨接之后,不可常服。

【現(xiàn)代研究】 

1.化學(xué)成分:主要成分為二硫化鐵,并混有銅、砷、銻等物質(zhì)?!?/p>

2.藥理作用:能促進(jìn)骨折愈合,表現(xiàn)為骨痂生長(zhǎng)快,量多且較成熟;對(duì)多種病原性真菌有不同程度的拮抗作用?! ?/p>

藥理作用

促進(jìn)骨折愈合作用

家兔兩僥骨中、下1/3部位造成實(shí)驗(yàn)性骨折后,每日灌服100%自然銅

藥2l,連續(xù)5~20do骨折后20d內(nèi),針癡的鈣、碑量增加;不镕性膠原量在骨折后15d內(nèi)顯著提高;拉伸應(yīng)力和彎曲應(yīng)力也比對(duì)照組增強(qiáng)。原子吸收光譜法測(cè)定結(jié)果表明:自然錫藥液中含有大量鋅、鋼、鐵、錳、鈣等元素。鈣等無機(jī)物吸收后沉積礦化在骨痂中,使鈣、融含

自然銅

量增多,鋅、鐵、錳有利于膠原合成,鋼能提高賴氨酸氧化酶的活性,使膠原纖維韌性加強(qiáng),膠原不溶性增加,從而增強(qiáng)生物力學(xué)強(qiáng)度,而應(yīng)力刺激x可促進(jìn)新骨生成。故自然銅有促進(jìn)骨折愈合的作用。此外,自然銅尚可促進(jìn)骨髓自身及其周圍血液中網(wǎng)狀細(xì)胞和血色素增生。  

抗真菌作用

在試管內(nèi),自然鋼對(duì)供試的多種病原性真菌均有不同程度的抗真茵作用,尤其對(duì)石膏樣毛蘚菌、土曲霉菌等絲狀真茵作用較強(qiáng)。把石膏樣毛蘚茵接種到豚鼠背部,造成豚鼠實(shí)驗(yàn)性體蘚模型,再在病灶部位外涂自然銅煎劑,發(fā)現(xiàn)自然鋼對(duì)豚鼠實(shí)驗(yàn)性體蘚也有一定治療效果。  

毒性

小鼠靜脈注射自然銅煎劑的ld為1.9208/kg,鍛自然銅則為3.83g/kg?! ?/p>

常用配方

                                                                                                        1.治打撲傷:自然銅(研極細(xì),水飛過)同當(dāng)歸、沒藥各半錢。以酒調(diào)頻服,仍以手摩痛處。(《本草衍義》)

2.治跌撲骨折:自然銅(煅通紅,醋淬七次,放濕土上月余用)、乳香、沒藥、當(dāng)歸身、羌活等分。為散,每服二錢,醇酒調(diào),日再服。(《張氏醫(yī)通》自然銅散)3.治心痛自然銅火煅,醋內(nèi)淬九次,為末。每疼,醋調(diào)一字下。(《衛(wèi)生易簡(jiǎn)方》)

4.治頭風(fēng)疼痛至甚:黃柏半兩(厚者),自然銅半兩,細(xì)辛(去葉、土)一分,胡椒四十九粒。上件共為細(xì)末,每遇頭痛、頭風(fēng)發(fā)時(shí),先含水一口,后用藥一字(口畜)鼻中,左疼左(口畜),右疼右(口畜),(口畜)罷吐去水,口咬箸頭,瀝涎出為度。(《楊氏家藏方》自然銅散)

5.治項(xiàng)下氣癭:自然銅貯水甕中,逐日飲食,皆用此水,其癭自消,或火燒煙氣,久久吸之亦可。(《直指方》)

6.治一切惡瘡及火燒湯燙:自然銅、密陀僧各一兩(并煅研),甘草、黃柏各二兩(并為末)。上四味,一處研細(xì),收密器中,水調(diào)涂或干敷。(《圣濟(jì)總錄》自然銅散)

7.治杖瘡:自然銅半兩(醋淬七次),乳香、沒藥各三錢,茴香四錢,當(dāng)歸半兩。上為細(xì)末。每服五錢,溫酒調(diào)下。(《證治準(zhǔn)繩》乳香散)

8.治倒睫卷毛:木鱉子(去殼)一錢,自然銅五分(制)。上搗爛為條子,(口畜)鼻;又以石燕末入片腦少許,研,水調(diào)敷眼眩上。(《證治準(zhǔn)繩》起睫膏)

9.治暑濕癱瘓,四肢不能動(dòng):自然銅(燒紅,酒浸一夜)、川烏頭(炮)、五靈脂、蒼術(shù)(酒浸)各一兩,當(dāng)歸二錢(酒浸)。為末,酒糊丸,梧子大。每服七丸,酒下,覺四肢麻木即止。(《綱目》引《陸氏積德堂方》)  

臨床應(yīng)用

防治地方性甲狀腺腫用自然銅改進(jìn)病區(qū)水質(zhì)。方法是選擇兩個(gè)人口組成、發(fā)病率、生活條件等均相似的地區(qū)進(jìn)行試驗(yàn),一為試驗(yàn)點(diǎn),一為對(duì)照點(diǎn)。試驗(yàn)點(diǎn)按各井之水容積,以6~8公斤/立方米計(jì)將自然銅用藤筐盛裝放入井中;次年又在原井中放入相同量的自然銅。對(duì)照點(diǎn)各井中不放任何藥物。兩年半后觀察結(jié)果,顯示出試驗(yàn)點(diǎn)和對(duì)照點(diǎn)居民的甲狀腺腫出現(xiàn)了不同變化。在新發(fā)病例方面,試驗(yàn)點(diǎn)原健康271人,體檢復(fù)查發(fā)現(xiàn)Ⅱ°甲狀腺腫51例,占健康總?cè)藬?shù)的18.8%;而對(duì)照點(diǎn)原健康297人,新發(fā)Ⅱ°81例、Ⅲ°1例,總的新發(fā)病率為27.6%。在治療效果方面,Ⅱ~Ⅳ°患者之痊愈及好轉(zhuǎn)率,試驗(yàn)點(diǎn)(55.7%)高于對(duì)照點(diǎn)(38.9%),經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)處理差異顯著;而惡化病例則相反,對(duì)照點(diǎn)(50%)超過試驗(yàn)點(diǎn)(31.6%)?! ?/p>

歷史考證

                                                                                                        本品在《丹房鏡源》中已有記載?!独坠谥苏摗吩疲骸笆桡U即自然銅也?!逼浜笾T家本草對(duì)其來源說法不

一?!堕_寶本草》云:“生邕州山巖中出銅處,于坑中及石間采得,方圓不定,其色青黃如銅,不從礦煉,故號(hào)自然銅?!薄侗静輬D經(jīng)》云:“今信州出一種,如亂銅絲狀,云在銅礦中,山氣重蒸,自然流出,亦若生銀,如老翁須之類,入藥最好。”又云:“今南方醫(yī)者說,自然銅有兩三體;一體大如麻黍,或多方解,累累相綴,至如斗大者,色煌煌明爛如黃金、(石俞)石,最上;一體成塊,大小不定,亦光明而赤;一體如姜、鐵矢之類。又有如不治而成者,形大小不定,皆出銅坑中,擊之易碎,有黃赤、有青黑者,煉之乃成銅也。”有學(xué)者根據(jù)以上記載的產(chǎn)地、形態(tài),再以《廣西通志》、《天工開物》等書的記載為佐證,認(rèn)為《開寶本草》所述“生邕州山巖中出銅處”者,系礦物自然用或黃銅礦類礦物;《本草圖經(jīng)》所述“一體如姜、鐵矢之類”者,亦為黃銅礦;因黃銅礦是煉銅的主要銅礦石,《本草圖經(jīng)》所述“煉之乃成銅也”,也指黃銅礦而言;再據(jù)《綱目》引《寶藏論》云:“自然銅生曾青、石綠穴中?!边@一線索考證,曾青為孔雀石,石綠為藍(lán)銅礦,兩者均系銅礦氧化帶礦物,常生黃銅礦之上。從礦床產(chǎn)狀角度說明藥物自然銅也為礦物自然銅或黃銅礦。因此主張古代所用藥物自然銅正品應(yīng)是礦物自然銅或黃銅礦,不是黃鐵礦或褐鐵礦。但《本草圖經(jīng)》還記載:“火山軍者,顆塊如銅,而堅(jiān)重如石,醫(yī)家謂之石,用之力薄?!睋?jù)考證,石即為黃鐵礦。又陳承《重廣補(bǔ)注神農(nóng)本草并圖經(jīng)》所載“辰州川澤中出一種形如蛇含,大者如胡桃,小者如栗,外青皮黑色光潤(rùn),破之與石無別,但比石不作臭氣爾,入藥有殊驗(yàn)”的描述也與黃鐵礦特征極相似,說明古代亦以黃鐵礦作自然銅藥用。有學(xué)者認(rèn)為,自宋代以后,治骨折有效的大量方劑中,所用的自然銅多數(shù)是黃鐵礦?,F(xiàn)《中華人民共和國(guó)藥典》1995年版以黃鐵礦作為自然銅的礦物來源?! ?/p>

文化底蘊(yùn)

                                                                                                        1.《日華子本草》:排膿,消瘀血,續(xù)筋骨,治產(chǎn)后血邪,安心,止驚悸。以酒磨服。

2.《開寶本草》:療折傷,散血止痛,破積聚。

3.《玉藥解》:破血消癭,療風(fēng)濕癱瘓之屬,收濕之力,與無名異同。

4.《本草衍義補(bǔ)遺》:自然銅,世以為接骨之藥,然此等方盡多。大抵骨折在補(bǔ)氣補(bǔ)血、補(bǔ)胃,而銅非煅不可用,若新出火者,其火毒、金毒相扇,挾熱毒香藥,雖有接骨之功,燥散之禍,甚于刀劍,戒之。

5.《本草綱目》:自然銅,接骨之功,與銅屑同,不可誣也。但接骨之后,不可常服,即便理氣活血可爾。

6.《本草經(jīng)疏》:自然銅乃入血行血,續(xù)筋接骨之藥也。凡折傷則血瘀而作痛,辛能散瘀滯之血,破積聚之氣,則痛止而傷自和也。

參看

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