二氯甲基胂
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| 二氯甲基胂 | |||
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| 系統(tǒng)名 Dichloro(methyl)arsane（二氯甲基胂） |
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| 識別 | |||
| 縮寫 | MD MDA |
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| CAS號 | 593-89-5 | ||
| PubChem | 61142 | ||
| ChemSpider | 55089 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | VXRMBBLRHSRVDK-UHFFFAOYSA-N | ||
| MeSH | Methyldichloroarsine | ||
| 性質(zhì) | |||
| 化學(xué)式 | CH3AsCl2 | ||
| 摩爾質(zhì)量 | 160.86 g·mol?1 | ||
| 精確質(zhì)量 | 159.882776927 g mol-1 | ||
| 外觀 | 無色液體 | ||
| 密度 | 1.836 g/cm3 | ||
| 熔點(diǎn) | -55 °C（218 K） | ||
| 沸點(diǎn) | 133 °C（406 K） | ||
| 溶解性（水） | reacts | ||
| 危險(xiǎn)性 | |||
| 主要危害 | 毒性，刺激性 | ||
| 若非注明，所有數(shù)據(jù)均出自一般條件（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
二氯甲基胂，亦可簡寫為MD，是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為CH3AsCl2。它是一種無色、易揮發(fā)的液體，具有很強(qiáng)的毒性，是一種糜爛性毒劑，可作為化學(xué)武器使用。[1]
目錄 |
歷史
德國化學(xué)家于1917-1918年間，在第一次世界大戰(zhàn)的戰(zhàn)場上首次將二氯甲基胂作為武器使用。這是歷史上第一種作為化學(xué)武器使用的有機(jī)砷化合物[1]。
化學(xué)性質(zhì)
以砷原子為中心，二氯甲基胂分子呈三角錐形，Cl-As-Cl和C-As-Cl形成的兩個(gè)角均接近90°（見圖示）。實(shí)際上，全部以三價(jià)砷為中心的分子都有相類似的結(jié)構(gòu)。
二氯甲基胂可由甲基氯化鎂和三氯化砷反應(yīng)制得：[2]
- AsCl3 + CH3MgCl → CH3AsCl2 + MgCl2
通常，這種合成會(huì)在醚類或四氫呋喃溶液中進(jìn)行，然后通過蒸餾分離產(chǎn)物。使用過量的甲基氯化鎂會(huì)產(chǎn)生二甲基氯胂（(CH3)2AsCl）和三甲基胂（(CH3)3As）。
在一戰(zhàn)中，德國的生產(chǎn)方法包含如下三個(gè)步驟，首先是亞砷酸鈉的甲基化：
- 2 Na3AsO3 + (CH3O)2SO2 → 2 CH3AsO(ONa)2 + Na2SO4
隨后是用二氧化硫還原上一步的產(chǎn)物：
- CH3AsO(ONa)2 + SO2 → CH3AsO + Na2SO4
接著使單甲基砷的氧化物反應(yīng)，產(chǎn)生氯化氫和二氯甲基胂：[3]
- CH3AsO + 2 HCl → CH3AsCl2 + H2O
As-Cl鍵易受親核攻擊，用鈉的金屬化合物還原MD可產(chǎn)生聚合物[CH3As]n。
中毒反應(yīng)
二氯甲基胂的部分中毒癥狀近似于毒漆藤，但眼部和鼻腔刺激感是其獨(dú)有的，糜爛、發(fā)泡可能在中毒數(shù)小時(shí)后推遲發(fā)作[4]。癥狀還包括：皮膚灼燒，伴有發(fā)泡；眼瞼痙攣和恐光；抽搐、腹痛、咳嗽和呼吸困難；在中毒三到五天后，呼吸系統(tǒng)可能受到破壞；此外，溶血反應(yīng)也可能發(fā)生[1]。
MD的效果不是持續(xù)性的，它會(huì)在短時(shí)間內(nèi)揮發(fā)散失[4]。但是，這段時(shí)間也足以致命。半數(shù)致死量為3,000 mg/(min * m3)[4]。
防護(hù)措施
除了避開MD可能被使用的區(qū)域，活性炭過濾裝置和防毒面具可以幫助防護(hù)MD。但是，必須注意，MD可以穿透橡膠，所以有些面罩和衣物是無效的[2]。其它類別的防護(hù)外罩也是有用的，如全身防護(hù)服。漂白劑和氫氧化鈉溶液可以有效去除MD。
參見
參考資料
- ↑ 1.0 1.1 1.2 Fitzgerald, G. M.;Vollmer, T.. CBRNE -Vesicants, Organic Arsenicals: L, ED, MD, PD, HL. WebMD. 2006-06-19 [2008-12-23].
- ↑ 2.0 2.1 Ledgard, J.. The Laboratory History of Chemical Warfare Agents（《化學(xué)武器的實(shí)驗(yàn)史》）. Lulu.com. 2006: p. 117. ISBN 9781411694323.
- ↑ Lohs, K. H.. Synthetische Gifte. 4th. Berlin (East), GDR: Milit?rverlag der Deutschen Demokratischen Republik. 1974 (German).
- ↑ 4.0 4.1 4.2 Cashman, J. R.. Emergency Response Handbook for Chemical and Biological Agents and Weapons（《化學(xué)和生物武器緊急應(yīng)對手冊》）. 2nd. CRC Press. 2008: p. 216. ISBN 9781420052664.
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