四氯乙烯
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一.基本信息
中文名稱： 四氯乙烯
英文名稱： tetrachloroethylene
中文名稱2： 全氯乙烯
英文名稱2： perchloroethylene
CAS No.： 127-18-4
分子式： C2Cl4
分子量： 165.82
理化特性
主要成分： 純品
外觀與性狀： 無色液體，有氯仿樣氣味。
熔點(℃)： -22.2 （有報道-22.35；-22.7）
沸點(℃)： 121.2
相對密度(水=1)：(20℃／4℃)1．6226
相對蒸氣密度(空氣=1)： 5.83
飽和蒸氣壓(kPa)： 2.11(20℃)
燃燒熱(kJ/mol)： 679.3
臨界溫度(℃)： 347.1
臨界壓力(MPa)： 9.74
折射率1．50566
辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值： 2.88
溶解性： 不溶于水（溶于約10000倍體積的水），可混溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。
主要用途： 用作溶劑。
危險品信息
健康危害： 本品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激癥狀、流淚、流涎。隨之出現(xiàn)頭暈、頭痛、惡心、運(yùn)動失調(diào)及酒醉樣癥狀。口服后出現(xiàn)頭暈、頭痛、倦睡、惡心、嘔吐、腹痛、視力模糊、四肢麻木，甚至出現(xiàn)興奮不安、抽搐乃至昏迷，可致死。慢性影響：有乏力、眩暈、惡心、酩酊感等?？捎?a href="/index.php?title=%E8%82%9D%E6%8D%9F%E5%AE%B3&action=edit&redlink=1" class="new" title="肝損害（尚未撰寫）" rel="nofollow">肝損害。皮膚反復(fù)接觸，可致皮炎和濕疹。
燃爆危險： 本品可燃，有毒，具刺激性。
危險特性： 一般不會燃燒, 但長時間暴露在明火及高溫下仍能燃燒。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。
二.正確認(rèn)識干洗溶劑——四氯乙烯
一.正確認(rèn)識干洗溶劑——四氯乙烯
四氯乙烯作為干洗溶劑，由于其相對毒性低、熱穩(wěn)定性好、去油污能力強(qiáng)及可回收重復(fù)使用的顯著特性，在干洗業(yè)已安全成功使用了60多年，被洗衣界公認(rèn)為比較好的干洗溶劑。然而隨著人們生活質(zhì)量的提高，人類對環(huán)境的影響，對各類生活用品的副作用也就越來越重視，因此人們對四氯乙烯的低毒性也自然開始關(guān)注。1997年國拉斯維加斯洗滌博覽會上，石油類干洗機(jī)和溶劑(如DF2000)一時成為熱點。在博覽會期間的洗滌刊物上，還刊登了一條麻薩諸賽州政府將于2002年禁用四氯乙烯的信息。這些信息遲后一年于1998年傳到了中國，于是我國國內(nèi)掀起了一股使用石油溶劑為“綠色洗衣”的狂風(fēng)，極力抨擊四氯乙烯。然而經(jīng)過幾年的實踐，在美國和西歐，這股風(fēng)已逐漸減弱，而更趨于實事求是，但在中國這股風(fēng)卻久刮不止，甚至有過之而無不及，因此就如何正確看待作為干洗溶劑的四氯乙烯問題有必要提到日程上來進(jìn)行研究和探討。
二、干洗業(yè)的發(fā)展及四氯乙烯的被采用
所謂干洗，是指用化學(xué)溶劑對衣物進(jìn)行洗滌以去除污漬的一種干進(jìn)干出洗滌方式。通常使用的是有機(jī)溶劑，例如四氯乙烯、石油溶劑等。同時輔助填加劑(如枧油)對水溶劑污垢通過機(jī)械力的摩擦、翻滾、沖洗干凈。業(yè)內(nèi)人士都知道，干洗起源于十九世紀(jì)初期的法國巴黎。有兩種傳說，一是在一次偶然將燈油碰灑在一塊臟桌布上，發(fā)現(xiàn)去除了臟桌布上的污漬。二是一件浸泡在苯(C6H6)里的衣服上的油漬消除了。從而發(fā)現(xiàn)了碳?xì)浠衔锶コ托晕蹪n的作用，認(rèn)識到了其清潔能力。1840年巴黎喬利.貝林 (JOLLY—BELIN)開辦的工廠開始使用干洗方法，避免了傳統(tǒng)水洗的縮水和脫色問題。干洗就是從使用石油類溶劑開始的。
石油類溶劑，如苯、煤油和汽油等都是可燃性溶劑，干洗業(yè)也就成為一種危險行業(yè)。最原始的干洗方法是手工用汽油溶劑將衣物浸泡、刷洗、擰干、晾曬、自然揮發(fā)，即浪費(fèi)溶劑，也不安全。
1926年，試制生產(chǎn)出了一種專用于干洗的石油溶劑“Stoddard” (斯托達(dá)德)，并且開始使用干洗機(jī)，在機(jī)內(nèi)清洗、脫液，浪費(fèi)少了，但易燃、易爆的不安全隱患依然嚴(yán)重。
三十年代，發(fā)達(dá)國家也開始使用三氯乙烯化學(xué)溶劑作為干洗溶劑，解決了易燃易爆問題，據(jù)說六十年代我國也引進(jìn)過這種溶劑的干洗機(jī)。但三氯乙烯脫脂性極強(qiáng)，對纖維的理、化性能有一定的破壞，對設(shè)備有較強(qiáng)的腐蝕，其毒性較強(qiáng)，對操作人員也有一定的危害。這期間，干洗也使用過四氯化碳、三氯三氟乙烷等，由于這些溶劑有的毒性高，有的被禁用，有的使染料褪色等原因而未能被延續(xù)使用。
四十年代，國外發(fā)達(dá)國家開始使用四氯乙烯，它克服了三氯乙烯的缺點，性能比較穩(wěn)定，KB值即洗凈度比較高，毒性相對三氯乙烯較低，被洗衣界公認(rèn)為是較好的干洗溶劑，一直延續(xù)使用至今。
四氯乙烯(也稱全氯乙烯)是一種不易燃燒的無色透明液體，有類似乙醚的氣味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯。實際上它與烴類即碳?xì)浠衔镉兄鴾Y源關(guān)系。四氯乙烯的制備方法之一就是烴類高溫氯化法，由甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等烴類在50—500℃氯化熱解而制得。主要用作溶劑、干洗劑、滅火劑、煙幕劑、動植物油抽提劑等。甚至也曾用作人類驅(qū)蟲藥物。
四氯乙烯問世以來，在機(jī)械制造業(yè)中作為一種主要去除油脂的清洗劑已使用了70多年，而在洗衣業(yè)中也已安全使用了60多年。作為一種化學(xué)溶劑都有它的優(yōu)缺點，它的去油污性強(qiáng)，無論在機(jī)械制造業(yè)和洗衣業(yè)中，都起到了極其重要的作用，尤其是它的可蒸餾回收性和安全可靠性在洗衣業(yè)中功不可沒。到六十年代初，在洗衣業(yè)作為易燃的石油溶劑替代物而迅速增長，在我國也已廣泛使用。
目前，世界各國使用四氯乙烯溶劑干洗機(jī)仍占主導(dǎo)地位。據(jù)國際織物保養(yǎng)學(xué)會(IFI)于1998年對全美洗衣業(yè)設(shè)備的調(diào)查，被調(diào)查的1180家洗衣廠，用四氯乙烯溶劑的有932家，占79%；用石油溶劑的有121家，占10.2%；用碳氟化合物溶劑的有16家，占1.4%；既用四氯乙烯溶劑，也有石油溶劑或碳氟化合物溶劑的有1家，占o(jì).1%。在1180家洗衣廠中，共有干洗機(jī)1297臺，其中四氯乙烯溶劑干洗機(jī)有1042臺，占80%以上。
三、四氯乙烯低毒性副作用是可以控制的
據(jù)有關(guān)資料查詢，四氯乙烯確有低毒副作用，人一吸入96ppm／7h會產(chǎn)生局部麻醉，結(jié)膜炎，幻覺。男人一吸280PPM／2h，會產(chǎn)生結(jié)膜炎，全身麻醉。用小鼠做試驗，小鼠一經(jīng)口240g／kg按RTECS標(biāo)準(zhǔn)為致癌物。有關(guān)環(huán)境數(shù)據(jù)表示，四氯乙烯空氣中嗅覺閾濃度為50PPM，也就是說人們的嗅覺能聞到的濃度為50PPM。所以人如果長時間工作在能聞到四氯乙烯氣味的高濃度的空氣環(huán)境中，肯定會有不舒服感覺。因此我們提倡使用的是全封閉環(huán)保型干洗機(jī)，而不提倡使用開啟式干洗機(jī)，只要做這方面的限制，對人體就沒有傷害。國外較發(fā)達(dá)國家及我國的香港地區(qū)等都已禁止使用開啟式干洗機(jī)。香港環(huán)保署規(guī)定，必須使用全封閉型四氯乙烯干洗機(jī)，并要求干衣過程完成及機(jī)門打開前，滾桶內(nèi)的四氯乙烯濃度減至300PPM或更低。對不附合標(biāo)準(zhǔn)的干洗機(jī)，限期5~7年改裝成附合標(biāo)準(zhǔn)，到期未改，最高處以10萬及每日2萬罰款。違反禁止出售干洗機(jī)的條文，最高罰款10萬元。我國國家技術(shù)監(jiān)督局和中華人民共和國衛(wèi)生部1996年發(fā)布了車間空氣中四氯乙烯衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。即：GBl6204—1996，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中四氯乙烯的最高容許濃度及其監(jiān)測檢驗方法，其適用范圍是生產(chǎn)和使用四氯乙烯的各類企業(yè)。該標(biāo)準(zhǔn)的衛(wèi)生要求是：車間空氣中四氯乙烯最高容許濃度為200mg／m (27ppm)。由各級衛(wèi)生監(jiān)督機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)該標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行。按照這個標(biāo)準(zhǔn)，車間里就應(yīng)該聞不到四氯乙烯的氣味。美國1982年建議，職業(yè)環(huán)境空氣中閾限值為335mg／m (45．8ppm)，德國1982年建議，職業(yè)環(huán)境空氣中最高容許濃度為345mg／m (50ppm)，日本1981年法規(guī)，職業(yè)環(huán)境空氣中最高容許濃度為335mg／m (45．8ppm)。后來，美、德、意等發(fā)達(dá)國家又都規(guī)定了四氯乙烯干洗機(jī)的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，即干洗機(jī)工作環(huán)境周圍≤25ppm，簡體內(nèi)部≤300ppm。我國雖然沒有制定針對干洗機(jī)的四氯乙烯的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，但GBl6204—1996衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)完全和國際標(biāo)準(zhǔn)相一致。所以使用四氯乙烯干洗機(jī)的車間，只要執(zhí)行這個標(biāo)準(zhǔn)，就可以將四氯乙烯的毒副作用控制減少到零。
通過每公斤的小鼠喝入240g四氯乙烯，確定為致癌物，也不是十分的，因為嚙齒類動物的新陳代謝與人類是完全不同的。動物試驗結(jié)論應(yīng)引起人們對化學(xué)溶劑的注意，采取相應(yīng)的措施防止悲劇發(fā)生。很多化學(xué)劑是有毒性的，但并不能因為它有毒性就棄用，即使四氯乙烯從口中攝入過量會致癌，但人們不會去喝四氯乙烯。美國職業(yè)安全健康協(xié)會(NIOSH)對600名從事多年的洗衣工健康狀況進(jìn)行抽查，沒有跡象表明癌癥增加了。在對機(jī)械制造業(yè)的洛克希德飛機(jī)廠2600名經(jīng)常接觸四氯乙烯的工人進(jìn)行了20年的醫(yī)療跟蹤記錄，統(tǒng)計數(shù)字也沒有明顯地顯示出特別癌癥點的增加。白血病、食道癌、頸癌、膀胱癌和肝癌的發(fā)生率也只是與預(yù)期的相近或低于預(yù)期值。最重要的是沒有發(fā)現(xiàn)與四氯乙烯接觸最多的工人得癌癥的機(jī)率增加。在國際織物保養(yǎng)協(xié)會的建議下，美國環(huán)境保護(hù)署(FPA)將在修訂“木器家具制造法規(guī)時，把四氯乙烯從A和B致癌物清單中刪去”。
四、禁用四氯乙烯干洗機(jī)純屬誤解
近幾年來，宣稱四氯乙烯將被禁用的依據(jù)，多數(shù)都是提及“蒙特利爾議定書”和國家某文件，就連某新聞媒體的記者在談及洗染業(yè)污染環(huán)境時在報刊上發(fā)文也與上述文件聯(lián)系起來：“1995年蒙特利爾國際環(huán)保組織會議決定禁止使用氯氟類干洗設(shè)備”“1997年，中國國家環(huán)保局、國家計委、國家經(jīng)委也下發(fā)了關(guān)于禁止新建生產(chǎn)使用消耗臭氧層物質(zhì)生產(chǎn)設(shè)施的通知(環(huán)發(fā)[1997]733號)，禁止使用氯氟化碳、四氯化碳等氯氟類化物溶劑”。不少商家更是將上述內(nèi)容與四氯乙烯干洗機(jī)聯(lián)系起來，稱發(fā)達(dá)國家將在2005年，我國將在2010年禁止使用四氯乙烯干洗機(jī)，這種宣傳至今不止。
實際情況如何呢?國家環(huán)保總局，國家計委，國家經(jīng)貿(mào)委和國家工商行政管理局的環(huán)發(fā)[1997]733號文件是這樣闡述的：“臭氧層破壞是當(dāng)今全球環(huán)境問題之一。為保護(hù)臭氧層，國際社會于1987年制定了（關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書）。我國在1991年6月加入了1990年經(jīng)修正的（關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書）按照有關(guān)規(guī)定，我國應(yīng)在1999年將氯氟化碳(包括CFC—11 CFC—12 CFC—113 CFC—114和CFC—115)的生產(chǎn)量和消費(fèi)量凍結(jié)在1995—1997年3年均水平基礎(chǔ)上，到2010年將氯氟化碳，哈龍(包括哈龍1211和哈龍1301)等主要消耗臭氧層物質(zhì)的生產(chǎn)量和消費(fèi)量消減為零”。在《中國清洗行業(yè)整體淘汰ODS計劃》第一章導(dǎo)言中明確指出：“清洗行業(yè)計劃包括CFC—113，1，1，1—三氯乙烷和四氯化碳的淘汰”。這里不難看出，蒙特利爾議定書和兩局兩委文件都是針對破壞大氣臭氧層的，文件里所列舉的破壞臭氧層的物質(zhì)與干洗溶劑有關(guān)的有CFC—113即三氯三氟乙烷和四氯化碳。四氯化碳作為干洗溶劑早已停用，CFC—113在發(fā)達(dá)國家也已被禁用，而就是這真正被禁用的以CFC—113作為溶劑的干洗機(jī)卻在前幾年又悄悄溜近了中國。并不破壞大氣臭氧層，蒙特利爾議定書和兩局兩委文件內(nèi)均未列入的四氯乙烯卻成了替罪羊被聲討之。1998年北京市某城區(qū)環(huán)保局曾不給一個體戶辦理審批手續(xù)，其理由就是依據(jù)兩局兩委文件，其實這個體戶使用的是“美滌”全封閉型干洗機(jī)。為此筆者當(dāng)時曾走訪發(fā)文單位國家環(huán)?？偩执髿饨M，其負(fù)責(zé)人告訴筆者，這是對文件的誤解，因為這個文件里并不包含四氯乙烯，并當(dāng)即給北京市環(huán)保局打電話，讓其更正下級局的誤解。
另外，按照修訂后的我國逐步淘汰消耗臭氧層物質(zhì)的《國家方案》，到2005年底，中國的家電、工商制冷、壓縮機(jī)、汽車空調(diào)和煙草五個行業(yè)將完成全行業(yè)消耗臭氧層物質(zhì)的淘汰，哈龍、清洗行業(yè)采取分步淘汰策略，2005年底以前完成哈龍1211、CFC—113、CTC(四氯化碳)清洗劑淘汰，2009年底完成哈龍1301、TCA(三氯乙烷)的淘汰，這些行業(yè)整體淘汰計劃的實施將確保我國在2005年實現(xiàn)50%的削減，在2010年實現(xiàn)100%淘汰的履約目標(biāo)。
五、簡介五代四氯乙烯干洗機(jī)
解決干洗業(yè)環(huán)保問題主要有兩個途徑，一是尋求使用無毒、無污染、同時洗滌效果好、又經(jīng)濟(jì)實用、安全可靠的洗滌溶劑。近十幾年來，全世界洗衣界及科研工作者在這方面做了很多努力，但到目前為止仍沒找到這種理想的溶劑。近幾年發(fā)現(xiàn)的液態(tài)二氧化碳溶劑，KB值即洗凈度略低于四氯乙烯(四氯乙烯KB值達(dá)9 0，二氧化碳為65，石油溶劑僅34)無毒、無污染、不易燃，且溶劑成本低，是一種較好的干洗溶劑。但二氧化碳在高達(dá)60多個大氣壓下才能維持液態(tài)，這樣，液態(tài)二氧化碳干洗機(jī)也就成了一種高壓容器，制造成本相當(dāng)高，在短時間內(nèi)很難在市場上推廣。
解決干洗環(huán)保問題的第二個途徑就是在提高干洗機(jī)的技術(shù)水平和功能，以適應(yīng)不斷提高的環(huán)保要求上下功夫。在這方面干洗機(jī)制造業(yè)已經(jīng)有了相當(dāng)?shù)某删?。?jīng)幾十年努力，干洗機(jī)已發(fā)展到第五代，而每一代新機(jī)型的出現(xiàn)都與環(huán)保有關(guān)。
第一代為洗、烘分離的分體機(jī)，洗滌、烘干分別在兩個機(jī)器內(nèi)進(jìn)行，沒有氣體回收裝置，且從洗滌機(jī)內(nèi)取出衣物再放入烘干機(jī)的過程完全暴露在大氣中，嚴(yán)重污染環(huán)境。這種型式的四氯乙烯干洗機(jī)已不復(fù)存在，而目前國內(nèi)使用的石油溶劑干洗機(jī)可以說99.99%為這種分體機(jī)。
第二代為開啟式干洗機(jī)，洗、烘合一，采用水冷回收系統(tǒng)，但冷卻過程中排氣閥與大氣相通，在打開筒體門前，通過吸入新鮮空氣排出四氯乙烯廢氣進(jìn)行除臭，對環(huán)境仍有污染，溶劑回收率也低，但較一代機(jī)已有進(jìn)步。目前我國相當(dāng)數(shù)量的中、小干洗店仍在使用此類干洗機(jī)，而在發(fā)達(dá)國家已被禁用。
第三代為封閉式干洗機(jī)，采用制冷回收系統(tǒng)，在除臭過程中，機(jī)器內(nèi)的氣體和工作場所的氣體不進(jìn)行交換，沒有氣體外排，減少了對環(huán)境的污染。但完成一個循環(huán)后，開啟與大氣相通的排氣口排臭，排出的氣味仍會對大氣有所污染。
第四代封閉式干洗機(jī)，即在第三代基礎(chǔ)上，在與大氣連通的排氣口處增設(shè)二次回收裝置—碳過濾器，將排出的殘余廢氣吸附，進(jìn)一步減少污染。目前我國一些大的賓館、酒店和一些有規(guī)模的洗衣企業(yè)多使用三、四代干洗機(jī)，而在發(fā)達(dá)國家早已普遍使用。在歐美使用的石油干洗機(jī)也普遍是此兩類封閉型的。
第五代為碳吸附封閉式干洗機(jī)，具有活性碳過濾，二次回收和蒸餾箱自動清洗裝置。三、四代封閉式干洗機(jī)，衣物在降溫去味處理后筒體內(nèi)氣態(tài)四氯乙烯濃度最低也在1500—2000PPM，而五代機(jī)通過碳吸附系統(tǒng)的吸附，可將簡體內(nèi)氣態(tài)四氯乙烯濃度降至300PPM以下，此時開門取衣，可將四氯乙烯外卸減到最少，達(dá)到國際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的簡體內(nèi)殘余污染度≤300PPM，周圍環(huán)境≤25PPM。有的第五代全封閉干洗機(jī)還具有退吸附功能，當(dāng)吸附一定量四氯乙烯后，內(nèi)部活性碳趨于飽和，此時可以啟動退吸附系統(tǒng)，將活性碳再生。并在氣態(tài)溶劑冷凝成液態(tài)回收。第五代干洗機(jī)的碳吸附系統(tǒng)，是美國MULTIMATIC公司前總裁HORST HAHN先生發(fā)明的，1995年11月在美國申請了專利并獲批準(zhǔn)。
六、結(jié)束語
我國的洗衣服務(wù)行業(yè)，尤其干洗服務(wù)行業(yè)，可以說是朝陽行業(yè)，起步晚發(fā)展快。目前全行業(yè)競爭激烈，行業(yè)管理還較為混亂。但作為洗衣服務(wù)行業(yè)，仍然會隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，隨著人民生活水平的提高，隨著家務(wù)勞動的進(jìn)一步社會化和人們消費(fèi)觀念的改變而繼續(xù)發(fā)展。其門店洗衣服務(wù)的發(fā)展方向是設(shè)備的高檔化和店面的規(guī)?；鞍l(fā)展連鎖經(jīng)營。干洗設(shè)備的發(fā)展方向應(yīng)該是環(huán)保、節(jié)能、安全、洗滌效果和經(jīng)濟(jì)效益綜合發(fā)展。四氯乙烯干洗機(jī)還沒有退出歷史舞臺。國外較發(fā)達(dá)國家已普遍使用第五代干洗機(jī)，通過碳吸附系統(tǒng)，在機(jī)器內(nèi)部進(jìn)行二次回收，完全不外排，使四氯乙烯回收更徹底，更加有利環(huán)保。碳?xì)淙軇└上礄C(jī)則向使用高閃點溶劑的洗、烘、蒸餾回收為一體的全封閉機(jī)發(fā)展。液態(tài)二氧化碳干洗機(jī)則需在降低制造成本上下功夫，使其能盡快進(jìn)入市場。
在目前，四氯乙烯干洗機(jī)，碳?xì)浠衔锔上礄C(jī)同時并存，需要加強(qiáng)行業(yè)管理，洗染行業(yè)協(xié)會，洗滌專家委員會應(yīng)協(xié)助政府有關(guān)部門制定專門針對干洗機(jī)使用的法規(guī)、排放標(biāo)準(zhǔn)和廢料處理規(guī)定。在新的行規(guī)、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)來出臺之前，應(yīng)研究現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)在洗染行業(yè)的適用度。如GBl6024—1996車間空氣中四氯乙烯衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)是否適用于使用四氯乙烯干洗機(jī)車間，GBl6297—1996大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)的第33項，對非甲烷總烴最高允許排放濃度的規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)是否可以作為使用碳?xì)浠衔锔上礄C(jī)車間的參考標(biāo)準(zhǔn)。對繼續(xù)生產(chǎn)和使用CFC一113干洗設(shè)備的如何限制和更新改造等。
總之，社會在發(fā)展，技術(shù)在進(jìn)步，人們的生活質(zhì)量在提高，按照三個代表的思想，代表先進(jìn)生產(chǎn)力發(fā)展方向的高檔產(chǎn)品，一定會取代落后的、技術(shù)退步的產(chǎn)品。附合廣大消費(fèi)者利益的管理、標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)，一定會得到廣大消費(fèi)者的擁護(hù)和支持。
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